梁小姐12
共轭效应:单双键交替出现的体系称为共轭体系。在共轭体系中,由于原子间的相互影响而使体系内的π电子(或P电子)分布发生变化的一种电子效应称为共轭效应。凡共轭体系上的取代基能降低体系的π电子密度,则这些基团有吸电子的共轭效应,用-C表示。凡共轭体系上的取代基能增高共轭体系的π电子云密度,则这些基团有给电子的共轭效应,用+C表示。共轭效应只能在共轭体系中传递,但无论共轭体系有多大,共轭效应能贯穿于整个共轭体系中。2场效应:取代基在空间可以产生一个电场,对另一头的反应中心有影响,这种空间的静电作用称为场效应, 3诱导效应:因分子中原子或基团的极性(电负性)不同而引起成键电子云沿着原子链向某一方向移动的效应称为诱导效应。诱导效应的电子云是沿着原子链传递的,其作用随着距离的增长迅速下降,一般只考虑三根键的影响。诱导效应一般以氢为比较标准,如果取代基的吸电子能力比氢强,则称其具有吸电子诱导作用,用-I表示。如果取代基的给电子能力比氢强,则称其具有给电子诱导效应,用+I表示。4超共轭效应:当C-H σ键与π键(或P轨道)处于共轭位置时,也会产生电子的离域现象,这种C-H键σ-电子的离域现象叫做超共轭效应。在超共轭体系中电子转移的趋向可用弧形箭头表示:超共轭效应的大小,与p轨道或π轨道相邻碳上的C-H键多少有关,C-H键愈多,超共轭效应愈大。
我是五叶神
电子效应 英文:electronic effect 定义在大多数反应中,由于取代基(与氢原子相比)倾向于给电子或是吸电子,使分子某些部分的电子密度下降或上升,使反应分子在某个阶段带有正电荷(或部分正电荷)或负电荷(或部分负电荷)的效应。 电子效应是在总结大量实验事实的基础上提出的用来解释化学现象的一种理论。电子效应包括诱导效应和共轭效应两种,诱导效应是建立在定域键基础上、短程的电子效应;而共轭效应是建立在离域键的基础上、远程的电子效应,在有机化合物中,往往两种效应同时存在。目前,电子效应已普遍用于解释分子的性质及其反应性能。 电子效应(electronic effect)的分类一般分为诱导效应(Inductive effect)和共轭效应(Conjugative effect)两种类型。 (一) 诱导效应(Inductive effect)★诱导效应是电子效应的一种,用符号I表示。我们以C—H键中的H作为比较标准,有下列情况:X是一个电负性大于H的基团,当X取代H后C-X键的电子云偏向X,X称为吸电子基团。Y是一个电负性小于H的基团,称为斥电子基团。无论是X还是Y取代了H以后,都将使键的极性发生变化,整个分子的电子云密度分布也将随之而发生一定程度的改变,这种改变在靠近X或Y的地方表现最强烈,通过静电诱导作用沿着分子链由近及远地传递下去,并逐渐减弱,一般在三个碳原子以后基本消失。这种原子间的相互影响叫做诱导效应。吸电子基团引起的诱导效应叫做吸电子诱导效应(-I效应);斥电子基团引起的诱导效应叫做斥电子诱导效应(+I效应)。 据实验结果,一些取代基的吸、斥电子能力如下:位于H 前面的基团为吸电子基团;位于H 后面的基团为斥电子基团。。为为(二)共轭效应(Conjugative effect) 共轭效应用符号C表示。我们以1,3-丁二烯的结构为例,来说明共轭效应。图4-3 丁二烯的结构 1,3-丁二烯的四个碳原子都是sp2杂化,分子中所有的σ键都在同一个平面上,四个碳原子上四个未杂化的pz轨道垂直于该平面,并相互平行重叠。 C1-C2及C3-C4形成两个π键,C2-C3之间的p轨道也可发生重叠,实际上四个p电子的运动范围已经扩展到四个碳原子的周围,现象称为π电子的离域,这种π电子的离域化体系又称为共轭体系。π电子的离域使电子云密度趋向平均化,即键长趋向平均化(在1,3-丁二烯分子中,碳-碳双键长137pm,较一般烯烃的双键(134pm)长;碳-碳单键长146pm,较一般烷烃的单键(154pm)短)。电子云密度平均化的结果还使体系的内能降低,所以共轭体系较相应的非共轭体系稳定。 ★典型的共轭体系具有以下特征:形成共轭体系的原子共平面;键长平均化;性质较稳定。 当共轭体系内原子的电负性不同或受到外电场(或试剂)的影响时,键的极化通过π电子的运动、沿着共轭链传递(交替极化),这种分子内原子间的相互影响叫做共轭效应,斥电子共轭效应用+C表示;吸电子共轭效应用-C表示。共轭效应分为静态共轭效应和动态共轭效应。☆静态共轭效应:分子内固有的效应(主要是由于原子的电负性性不同)☆动态共轭效应:共轭体系受外电场或试剂的作用而极化★共轭效应和诱导效应的
迪夫米米
共轭效应:单双键交替出现的体系称为共轭体系。在共轭体系中,由于原子间的相互影响而使体系内的π电子(或P电子)分布发生变化的一种电子效应称为共轭效应。凡共轭体系上的取代基能降低体系的π电子密度,则这些基团有吸电子的共轭效应,用-C表示。凡共轭体系上的取代基能增高共轭体系的π电子云密度,则这些基团有给电子的共轭效应,用+C表示。共轭效应只能在共轭体系中传递,但无论共轭体系有多大,共轭效应能贯穿于整个共轭体系中。2场效应:取代基在空间可以产生一个电场,对另一头的反应中心有影响,这种空间的静电作用称为场效应,3诱导效应:因分子中原子或基团的极性(电负性)不同而引起成键电子云沿着原子链向某一方向移动的效应称为诱导效应。诱导效应的电子云是沿着原子链传递的,其作用随着距离的增长迅速下降,一般只考虑三根键的影响。诱导效应一般以氢为比较标准,如果取代基的吸电子能力比氢强,则称其具有吸电子诱导作用,用-I表示。如果取代基的给电子能力比氢强,则称其具有给电子诱导效应,用+I表示。4超共轭效应:当C-Hσ键与π键(或P轨道)处于共轭位置时,也会产生电子的离域现象,这种C-H键σ-电子的离域现象叫做超共轭效应。在超共轭体系中电子转移的趋向可用弧形箭头表示:超共轭效应的大小,与p轨道或π轨道相邻碳上的C-H键多少有关,C-H键愈多,超共轭效应愈大。
janesmonkey
在共轭体系中,加成可以发生在共轭体系的两端,也可以发生在其中任何一个双键上。发生在单一双键上的加成称为1,2-加成,而在共轭体系两端发生的加成称为共轭加成(1,4加成或1,6-加成等)。
偶联反应为是2A-B→A-A类型的反应。是由两个有机化学单位进行某种化学反应而得到一个有机分子的过程。偶联反应具有多种途径,在有机合成中应用比较广泛。氨基酸结合而成蛋白质的反应也是偶联反应。
在有机分析中,常利用偶联反应产生的颜色来鉴定具有苯酚或芳胺结构的药物。
偶联反应(英文:Coupled reaction),也作偶连反应、耦联反应、氧化偶联,是由两个有机化学单位(molecules)进行某种化学反应而得到一个有机分子的过程.这里的化学反应包括格氏试剂与亲电体的反应偶联反应(Grinard),锂试剂与亲电体反应,芳环上亲电和亲核反应(Diazo,Addition-Elimination),还有钠存在下的Wurtz反应,由于偶联反应 (Coupled Reaction)含义太宽,一般前面应该加定语.而且这是一个比较非专业化的名词. 狭义的偶联反应是涉及有机金属催化剂的碳-碳键生成反应,根据类型的不同,又可分为交叉偶联和自身偶联反应。进行偶联反应时,介质酸碱性是很重要的。一般重氮盐与酚类偶联反应,是在弱碱性介质里进行的。在此条件下,酚形成了苯氧负离子,使的芳环电子云密度增加,有利于偶联反应进行。重氮盐与芳胺偶联反应,是在中性或弱酸性介质里进行的。在此条件下,芳胺是以游离胺形式存在,使的芳环电子云密度增加,有利于偶联反应进行。如果溶液酸性过强,胺变成铵盐,使的芳环电子云密度降低,不利于偶联反应,如果从重氮盐的性质来看,强碱性介质会使重氮盐转变成不能进行偶联反应其它化合物。偶氮化合物是一类有颜色化合物,有些可直接作染料或指示剂。在有机分析中,常利用偶联反应产生颜色来鉴定具有苯酚或芳胺结构的药物。
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